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terça-feira, 25 de maio de 2021

 


Milhões de carros elétricos estão chegando. O que acontece com todas as baterias gastas?

Fonte: https://www.sciencemag.org/









A bateria de um Tesla Model S é um feito de engenharia complexa. Milhares de células cilíndricas com componentes provenientes de todo o mundo transformam o lítio e os elétrons em energia suficiente para impulsionar o carro por centenas de quilômetros, repetidamente, sem emissões pelo tubo de escape. Mas quando a vida útil da bateria chega ao fim, seus benefícios verdes desaparecem. Se acabar em um aterro sanitário, suas células podem liberar toxinas problemáticas, incluindo metais pesados. E reciclar a bateria pode ser um negócio perigoso, alerta a cientista de materiais Dana Thompson, da Universidade de Leicester. Corte muito fundo em uma célula de Tesla, ou no lugar errado, e pode causar curto-circuito, combustão e liberação de gases tóxicos.

Esse é apenas um dos muitos problemas que os pesquisadores enfrentam, incluindo Thompson, que estão tentando resolver um problema emergente: como reciclar os milhões de baterias de veículos elétricos (EV) que os fabricantes esperam produzir nas próximas décadas. As baterias EV atuais “realmente não são projetadas para serem recicladas”, diz Thompson, pesquisador da Faraday Institution, um centro de pesquisa focado em problemas de baterias no Reino Unido.

Isso não era um grande problema quando os EVs eram raros. Mas agora a tecnologia está decolando. Vários fabricantes de automóveis disseram que planejam desativar os motores de combustão dentro de algumas décadas, e analistas da indústria prevêem que pelo menos 145 milhões de veículos elétricos estarão na estrada em 2030, contra apenas 11 milhões no ano passado. “As pessoas estão começando a perceber que isso é um problema”, diz Thompson.


Uma bateria fragmentada de veículo elétrico pode produzir metais recicláveis, mas costuma ser mais barato para os fabricantes de baterias usar novos materiais.

LABORATÓRIO NACIONAL DE ARGONNE.


Os governos estão se esforçando para exigir algum nível de reciclagem. Em 2018, a China impôs novas regras destinadas a promover a reutilização de componentes de bateria EV. Espera-se que a União Europeia finalize seus primeiros requisitos este ano. Nos Estados Unidos, o governo federal ainda não aprovou os mandatos de reciclagem, mas vários estados, incluindo a Califórnia - o maior mercado de automóveis do país - estão explorando o estabelecimento de suas próprias regras.

Cumprir não será fácil. As baterias diferem amplamente em química e construção, o que torna difícil criar sistemas de reciclagem eficientes. E as células geralmente são mantidas juntas com cola resistente que as torna difíceis de desmontar. Isso contribuiu para um obstáculo econômico: geralmente é mais barato para os fabricantes de baterias comprar metais recém-extraídos do que usar materiais reciclados.


A cientista de materiais Dana Thompson desenvolve solventes para extrair metais  valiosos de baterias gastas de automóveis. INSTITUIÇÃO FARADAY

Melhores métodos de reciclagem não só evitariam a poluição, observam os pesquisadores, mas também ajudariam os governos a aumentar sua segurança econômica e nacional, aumentando o fornecimento de metais essenciais para baterias, controlados por um ou alguns países. “Por um lado, [descartar baterias EV] é um problema de gerenciamento de resíduos. E, por outro lado, é uma oportunidade para produzir um fluxo secundário sustentável de materiais críticos ”, diz Gavin Harper, pesquisador da Universidade de Birmingham que estuda questões de política de EV.

Para impulsionar a reciclagem, os governos e a indústria estão investindo em uma série de iniciativas de pesquisa. O Departamento de Energia dos Estados Unidos (DOE) injetou cerca de US $ 15 milhões em um Centro ReCell para coordenar estudos de cientistas na academia, na indústria e em laboratórios do governo. O Reino Unido apoiou o projeto ReLiB, um esforço de várias instituições. À medida que a indústria de EV aumenta, a necessidade de progresso está se tornando urgente, diz Linda Gaines, que trabalha na reciclagem de baterias no Laboratório Nacional de Argonne do DOE. “Quanto mais cedo conseguirmos colocar tudo em movimento”, diz ela, “melhor”.


AS BATERIAS EV  são construídas um pouco como bonecos aninhados. Normalmente, um pacote principal contém vários módulos, cada um dos quais construído a partir de várias células menores (veja o gráfico abaixo). Dentro de cada célula, os átomos de lítio se movem através de um eletrólito entre um ânodo de grafite e uma folha de cátodo composta de um óxido de metal. As baterias são geralmente definidas pelos metais no cátodo. Existem três tipos principais: níquel-cobalto-alumínio, ferro-fosfato e níquel-manganês-cobalto.

Agora, os recicladores visam principalmente metais no cátodo, como cobalto e níquel, que alcançam preços elevados. (O lítio e o grafite são baratos demais para serem reciclados para serem econômicos.) Mas, devido às pequenas quantidades, os metais são como agulhas em um palheiro: difíceis de encontrar e recuperar.


Nova vida para células gastas

Os cientistas estão trabalhando para garantir que as baterias de veículos elétricos (EV) vendidas hoje possam ser recicladas em 2030 e depois, quando milhares de baterias chegarão ao fim de suas vidas todos os dias. As baterias EV vêm em muitos designs, mas geralmente compartilham esses componentes.

 









Para extrair essas agulhas, os recicladores contam com duas técnicas, conhecidas como pirometalurgia e hidrometalurgia. A mais comum é a pirometalurgia, na qual os recicladores primeiro retalham mecanicamente a célula e depois a queimam, deixando uma massa carbonizada de plástico, metais e colas. Nesse ponto, eles podem usar vários métodos para extrair os metais, incluindo mais queima. “O Pyromet trata essencialmente a bateria como se fosse um minério” direto de uma mina, diz Gaines. A hidrometalurgia, em contraste, envolve mergulhar os materiais da bateria em poças de ácido, produzindo uma sopa carregada de metal. Às vezes, os dois métodos são combinados.

Cada um tem vantagens e desvantagens. A pirometalurgia, por exemplo, não exige que o reciclador saiba o desenho ou a composição da bateria, ou mesmo se ela está totalmente descarregada, para seguir em frente com segurança. Mas é um processo intensivo de energia. A hidrometalurgia pode extrair materiais que não são facilmente obtidos por meio da queima, mas pode envolver produtos químicos que apresentam riscos à saúde. E recuperar os elementos desejados da sopa química pode ser difícil, embora os pesquisadores estejam experimentando compostos que prometem dissolver certos metais da bateria, mas deixam outros em uma forma sólida, tornando-os mais fáceis de serem recuperados. Por exemplo, Thompson identificou um candidato, uma mistura de ácidos e bases chamada solvente eutético profundo, que dissolve tudo, exceto o níquel.

Ambos os processos produzem muitos resíduos e emitem gases de efeito estufa, descobriram estudos. E o modelo de negócios pode ser instável: a maioria das operações depende da venda de cobalto recuperado para se manter no mercado, mas os fabricantes de baterias estão tentando abandonar esse metal relativamente caro. Se isso acontecer, os recicladores podem ficar tentando vender pilhas de “sujeira”, diz a cientista de materiais Rebecca Ciez, da Purdue University.


Os círculos de reciclagem

A pirometalurgia queima as baterias gastas em uma escória e a hidrometalurgia as dissolve em ácidos. Ambos visam extrair materiais catódicos. O ideal é a reciclagem direta, que recuperaria o cátodo intacto. Mas para que a reciclagem seja viável, ela deve ter um custo competitivo em relação aos materiais extraídos.



                                                                       C. BICKEL / CIÊNCIA



O IDEAL  é a reciclagem direta, que manteria a mistura catódica intacta. Isso é atraente para os fabricantes de baterias porque os cátodos reciclados não exigiriam processamento pesado, observa Gaines (embora os fabricantes ainda precisem revitalizar os cátodos adicionando pequenas quantidades de lítio). “Então, se você está pensando em economia circular, [reciclagem direta] é um círculo menor do que piromet ou hidromete”.

Na reciclagem direta, os trabalhadores primeiro aspirariam o eletrólito e fragmentariam as células da bateria. Em seguida, eles removeriam aglutinantes com calor ou solventes e usariam uma técnica de flotação para separar os materiais do ânodo e do cátodo. Neste ponto, o material do cátodo se parece com talco de bebê.

Até agora, os experimentos de reciclagem direta focaram apenas em células individuais e renderam apenas dezenas de gramas de pós catódicos. Mas pesquisadores do Laboratório Nacional de Energia Renovável dos Estados Unidos construíram modelos econômicos que mostram que a técnica poderia, se ampliada nas condições certas, ser viável no futuro.

Para realizar a reciclagem direta, no entanto, fabricantes de baterias, recicladores e pesquisadores precisam resolver uma série de problemas. Uma é garantir que os fabricantes rotulem suas baterias, para que os recicladores saibam com que tipo de célula estão lidando - e se os metais do cátodo têm algum valor. Dado o mercado de baterias em rápida mudança, observa Gaines, os cátodos fabricados hoje podem não ser capazes de encontrar um futuro comprador. Os recicladores estariam “recuperando um dinossauro. Ninguém vai querer o produto. ”

 

Um técnico na Alemanha certifica-se de que uma bateria de íon de lítio queimada é descarregada antes de uma nova reciclagem. WOLFGANG RATTAY / REUTERS

Outro desafio é quebrar com eficiência as baterias do EV. O módulo de bateria retangular Leaf da Nissan pode levar 2 horas para desmontar. As células de Tesla são únicas não apenas por sua forma cilíndrica, mas também pelo cimento de poliuretano quase indestrutível que as mantém juntas.

Os engenheiros podem ser capazes de construir robôs que podem acelerar a desmontagem da bateria, mas problemas persistentes permanecem mesmo depois de entrar na célula, observam os pesquisadores. Isso porque mais colas são usadas para manter os ânodos, cátodos e outros componentes no lugar. Um solvente que os recicladores usam para dissolver aglutinantes de cátodo é tão tóxico que a União Europeia introduziu restrições ao seu uso, e a Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos determinou no ano passado que ele representa um “risco irracional” para os trabalhadores.

“Em termos de economia, você tem que desmontar ... [e] se você quiser desmontar, você precisa se livrar das colas”, diz Andrew Abbott, um químico da Universidade de Leicester e conselheiro de Thompson.

PARA FACILITAR O PROCESSO , Thompson e outros pesquisadores estão incentivando os fabricantes de EV e baterias a começar a projetar seus produtos tendo em mente a reciclagem. A bateria ideal, diz Abbott, seria como um biscoito de Natal, um presente de feriado no Reino Unido que se abre quando o destinatário puxa uma das pontas, revelando um doce ou uma mensagem. Como exemplo, ele cita a Blade Battery, uma bateria de ferrofosfato de lítio lançada no ano passado pela BYD, uma fabricante chinesa de EV. Seu pacote elimina o componente do módulo, em vez de armazenar células planas diretamente dentro. As células podem ser removidas facilmente com as mãos, sem brigar com fios e colas.

A bateria Blade surgiu depois que a China em 2018 começou a tornar os fabricantes de EV responsáveis ​​por garantir que as baterias sejam recicladas. O país agora recicla mais baterias de íon-lítio do que o resto do mundo combinado, usando principalmente métodos piro e hidrometalúrgicos.

Nações que estão se preparando para adotar políticas semelhantes enfrentam algumas questões espinhosas. Um, diz Thompson, é quem deve ser o principal responsável por fazer a reciclagem acontecer. “É minha responsabilidade porque comprei [um VE] ou é responsabilidade do fabricante porque eles o fizeram e estão vendendo?”

Na União Europeia, uma resposta pode vir ainda este ano, quando as autoridades liberarem a primeira regra do continente. E no ano que vem, um painel de especialistas criado pelo estado da Califórnia deve opinar com recomendações que podem ter uma grande influência sobre qualquer política dos EUA.

Os pesquisadores da reciclagem, por sua vez, dizem que a reciclagem eficaz da bateria exigirá mais do que apenas avanços tecnológicos. O alto custo do transporte de itens combustíveis por longas distâncias ou além das fronteiras pode desencorajar a reciclagem. Como resultado, colocar centros de reciclagem nos lugares certos pode ter um “impacto enorme”, diz Harper. “Mas haverá um verdadeiro desafio na integração de sistemas e em reunir todas essas partes diferentes de pesquisa.”

Há pouco tempo a perder, diz Abbott. “O que você não quer são 10 anos de produção de uma célula que é absolutamente impossível de separar”, diz ele. “Ainda não está acontecendo, mas as pessoas estão gritando e temendo que isso aconteça”.

 


quinta-feira, 13 de maio de 2021

 

Baterias de sódio
mais perto de desbancar as de lítio



À esquerda, uma bateria de sódio comum, cheia de dendritos, prontos para por tudo a perder. À direita, nova bateria de sódio sem anodo, sem nenhum dendrito.

[Imagem: Bai Lab]

Bateria de sódio

Já há algum tempo se espera que as baterias de sódio substituam as baterias de lítio, porque são baterias de estado sólido e potencialmente muito baratas - o sódio pode ser extraído da água do mar. Mas ainda havia um gargalo a ser corrigido: As baterias de sódio formam os mesmos dendritos - estruturas em foram de espinho - que fazem com que as baterias de lítio parem de funcionar ou, vez por outra, explodam. Esse problema acaba de ser resolvido por uma equipe da Universidade de Washington, nos EUA. E a solução é um tanto inusitada: A equipe simplesmente se livrou do anodo, o eletrodo positivo da bateria.

Dendritos

Uma bateria de íons de lítio tradicional consiste em um catodo (negativo) e um anodo (positivo), os quais armazenam íons de lítio; um separador para manter cada um desses dois eletrodos no lugar; e um eletrólito, o líquido através do qual os íons de lítio se movem.

Quando o lítio flui do anodo para o catodo, os elétrons livres saem do coletor de corrente para o dispositivo que está sendo alimentado, enquanto o lítio ruma pelo separador até o catodo. Para recarregar, o processo é invertido e o lítio passa do catodo, através do separador, até o anodo.

Várias equipes já haviam tentado imitar esse processo com as baterias de sódio - que têm a vantagem de dispensar o eletrólito líquido - eliminando o eletrodo positivo porque o sódio pode simplesmente se acumular na forma metálica.

"Mas o problema tem sido que, com essa química bem conhecida, ninguém jamais mostrou que essa bateria sem anodo pode ter uma vida útil razoável. Elas sempre falham muito rapidamente ou têm uma capacidade muito baixa ou requerem processamento especial do coletor de corrente," explica o professor Peng Bai.

Célula transparente, usada pela equipe para encontrar a química ideal para se livrar do eletrodo positivo. [Imagem: Bai Lab]

Bateria sem anodo

A equipe do professor Bai, contudo, conseguiu agora projetar uma bateria de sódio usando apenas uma fina camada de folha de cobre no lado do anodo. Essa folha de cobre funciona como o coletor de corrente, ou seja, a bateria não tem um material de anodo ativo.

Em vez de fluir para um polo positivo, onde permaneceriam até a hora de voltarem para o catodo, os íons de sódio são transformados em metal: Primeiro, eles revestem a folha de cobre e depois se dissolvem quando chega a hora de retornar ao catodo para que a bateria seja recarregada. "Em nossa descoberta, não há dendritos, nenhuma estrutura semelhantes a dedos," disse o pesquisador Bingyuan Ma. "Esse tipo de modo de crescimento nunca foi observado para esse tipo de metal alcalino."

"Olhe seu telefone celular, seu carro elétrico. Um quarto do custo desses itens vem da bateria," acrescentou o professor Bai. "As baterias de sódio usam um metal mais comum do que as baterias de lítio, elas têm a mesma densidade de energia das baterias de lítio; e são menores e mais baratas do que as baterias de lítio, graças à eliminação do anodo."

Agora é esperar que a equipe passe dos pequenos protótipos de laboratório para dispositivos mais próximos do uso real.

Bibliografia:

Artigo: Dynamic Interfacial Stability Confirmed by Microscopic Optical Operando Experiments Enables High-Retention-Rate Anode-Free Na Metal Full Cells
Autores: Bingyuan Ma, Youngju Lee, Peng Bai
Revista: Advanced Science
DOI: 10.1002/advs.202005006